雄黃主要含有二硫化二砷(As2S2)，並含有硅、鉛、鐵、鈣、鎂等雜質。
晶體化學：理論組成(wB%)：As 70.1，S 29.9。成分較固定，一般含雜質較少。
結構與形態：單斜晶系，a0=0.929nm，b0=1.353nm，c0=0.657nm，β=106.33';Z=16。具有與自然硫類似的分子結構型，由As4S4構成環狀分子，As與S之間以共價鍵相聯繫;環間以分子鍵聯繫。在As4S4分子中，四個S原子排列成正方形，四個As原子排列成四面體，而正方形和四面體的中心相吻合。每個S原子與兩個As原子相連;每個As原子與兩個S原子及另一個As原子相連。
斜方柱晶類，C2h--2/m(L2PC)。有時可見沿c軸呈柱狀、短柱狀或針狀。依(100)成雙晶。通常呈粒狀、緻密塊狀，有時呈土狀塊體或粉末狀、皮殼狀集合體。
物理性質：桔紅色。條痕淺桔紅色。晶面為金剛光澤，斷口樹脂光澤。透明-半透明。解理{010}完全，{120}、 {-101}、{100}次之。硬度1.5~2。相對密度3.56。陽光久照發生破壞，轉變為紅黃色粉末[3] 。
