雄黃,α-As4S4又稱作石黃、黃金石、雞冠石,是一種含硫和砷的礦石,質軟,性脆,通常為粒狀,緊密狀塊,或者粉末,條痕呈淺桔紅色。雄黃主要產於低溫熱液礦床中,常與雌黃(As2S3)、輝銻礦、辰砂共生;產於溫泉沉積物和硫質火山噴氣孔內沉積物的雄黃,則常與雌黃共生。不溶於水和鹽酸,可溶於硝酸,溶液呈黃色。置於陽光下曝曬,會變為黃色的雌黃和砷華,所以保存應避光以免受風化。加熱到一定溫度後在空氣中可以被氧化為劇毒成分三氧化二砷,即砒霜。
雄黃的主要成分是二硫化二砷,若牛黃解毒片(丸)炮製、製備和儲存不當,可能導致雄黃中二硫化二砷氧化為有毒的三氧化二砷。砷及其化合物對人體各系統的毒性反應表現為急性和慢性毒性,另外砷還有細胞毒作用,致突變性、致畸性及致癌性。慢性砷中毒患者更易發生皮膚的惡性腫瘤。